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磷酸鐵鋰的制造方法

磷酸鐵鋰的制造方法

發(fā)布人:Jay 發(fā)布時(shí)間:2019-06-06 瀏覽次數:1456

磷酸鋰鐵電池正極材料的生產(chǎn)工藝極大地影響了電池的性能,因此提高和改良工藝是電池產(chǎn)業(yè)化的一個(gè)重要的因素。既然如此,那磷酸鐵鋰的制造方法是怎么樣的?

磷酸鐵鋰電池

下面來(lái)了解幾種磷酸鐵鋰的制造方法,比較一下各自的優(yōu)缺點(diǎn):
 1.高溫固相法
高溫固相法是磷酸鐵鋰生產(chǎn)的主要方法,也是最成熟的方法。通常以鐵鹽(如草酸亞鐵FeC204·2H,0)、磷酸鹽(如磷酸氫二銨(NHA)。HPOA)和鋰鹽(如碳酸鋰Li,C03)為原料,按化學(xué)計量比充分混勻后,在惰性氣氛中先經(jīng)過(guò)較低溫預分解,再經(jīng)高溫焙燒,研磨粉碎制成。
優(yōu)點(diǎn):
高溫固相合成法操作及工藝路線(xiàn)設計簡(jiǎn)單,工藝參數易于控制,制備的材料性能穩定,易于實(shí)現工業(yè)化大規模生產(chǎn)。
缺點(diǎn):
①粉體原料需要長(cháng)時(shí)問(wèn)的研磨混合,且混合均勻程度有限,摻雜改性效果差;
②要求較高的熱處理溫度和較長(cháng)的熱處理時(shí)間,能耗大;
③產(chǎn)物在組成、結構、粒度分布等方面存在較大差別,易出現Fe的雜質(zhì)相;
④材料電化學(xué)性能不易控制;
⑤采用的草酸亞鐵比較貴,材料制造成本較高;反應時(shí)需要大量的惰性保護氣體,惰性氣體成本較高;
⑥同時(shí)燒結過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生氨氣、水、二氧化碳,他們在爐膛內經(jīng)過(guò)冷卻的過(guò)程時(shí)會(huì )產(chǎn)生碳酸氫銨晶體顆粒而造成產(chǎn)品的污染。此外,氨氣的產(chǎn)生不利于環(huán)保,應進(jìn)一步增加尾氣處理設備。
2.碳熱還原法
碳熱還原法也是高溫固相法中的一種,是比較容易工業(yè)化的合成方法,多數以磷酸二氫鋰(LiH,PO,)、三氧化二鐵(Fe。0。)或四氧化三鐵、蔗糖為原料,均勻混合后,在高溫和氬氣或氮氣保護下焙燒,碳將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵,也就是通過(guò)碳熱還原法合成磷酸鐵鋰。
優(yōu)點(diǎn):
解決了在原料混合加工過(guò)程中可能引發(fā)的氧化反應,使合成過(guò)程更為合理,同時(shí)改善了材料的導電性。
缺點(diǎn):
反應時(shí)間相對過(guò)長(cháng),溫度難以控制,產(chǎn)物一致性要求的控制條件更為苛刻,難以適應工業(yè)化生產(chǎn)。
3.水熱合成法
水熱合成法屬于濕法范疇,它是以可溶性亞鐵鹽、鋰鹽和磷酸為原料,在水熱條件下直接合成LiFePO4,由于氧氣在水熱體系中的溶解度很小,水熱體系LiFeP04的合成提供了優(yōu)良的惰性環(huán)境。
優(yōu)點(diǎn):

水熱法可以在液相中制備超微細顆粒,原料可以在分子級混合。具有物相均勻、粉體粒徑小以及操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),且具有易量產(chǎn)、產(chǎn)品批量穩定性好、原料價(jià)廉易得的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程中不需要惰性氣氛。
缺點(diǎn):
水熱合成法制備的產(chǎn)物結構中常常存在著(zhù)鐵的錯位,生成了亞穩態(tài)FePO。影響了產(chǎn)物的化學(xué)及電化學(xué)性能。同時(shí)也存在粒徑不均勻、物相不純凈、設備投資大(耐高溫高壓反應器的設計制造難度大,造價(jià)也高)或工藝較復雜的缺點(diǎn)。

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