鋰電池正極材料包括哪些?
鋰電池由正極、負極、電解質(zhì)、電解質(zhì)鹽、膠粘劑、隔膜、正極引線(xiàn)、負極引線(xiàn)、中心端子、絕緣材料、安全閥、正溫度系數端子(PTC端子)、負極集流體、正極集流體、導電劑、電池殼等部件組成,眾所周知,正極材料是鋰電池的關(guān)鍵核心材料之一,其性能直接影響了鋰電池的各項性能指標,既然如此,那鋰電池正極材料包括哪些呢?
鋰電池正極材料包括哪些?
鋰電池的正極材料是含鋰的過(guò)渡金屬氧化物、磷化物如LiCoO2、LiFePO4等,導電聚合物如聚乙炔、聚苯、聚吡咯、聚噻吩、活性聚硫化合物等;嵌鋰化合物正極材料是鋰電池的重要組成部分。正極材料在鋰電池中占有較大比例,因此正極材料的性能將很大程度地影響電池的性能,其成本也直接決定電池成本高低,這使得我們更加有必要了解一下鋰電池正極材料有哪些?
1、鈷酸鋰(LiCoO2)正極材料
LiCoO2具有三種物相,即a-NaFeO2型層狀結構的LiCoO2、尖晶石結構的LT-LiCoO2和巖鹽相LiCoO2。層狀LiCoO2氧原子采用畸變立方密堆積序列,鈷和鋰分別占據立方密堆積中的八面體(3a)和(3b)位置;尖晶石結構的LiCoO2中氧原子為理想立方密堆積排列,鋰層中含有25%的的鈷原子,鈷層中含有25%鋰原子;巖鹽相晶格中Li+和Co3+隨機排列,無(wú)法清晰地分辨出鋰層和鈷層。
目前在鋰離子電池中應用較多的是層狀結構的LiCoO2,其具有工作電壓高、充放電電壓平穩,適合大電流充放電,比能量高、循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn),鋰離子在鍵合強的CoO2層間進(jìn)行二維運動(dòng),鋰離子電導率高,擴散系數為10-9~10-7cm2·s-1,其理論容量為274mAh·g-1,實(shí)際比容量為140 mAh·g-1左右。由于其具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單和電化學(xué)性能穩定等優(yōu)勢,所以是最先實(shí)現商品化的正極材料。
2、LiNiO2正極材料
理想LiNiO2晶體具有與LiCoO2類(lèi)似的a-NaFeO2型層狀結構。LiNiO2的理論容量為275mAh/g,實(shí)際容量已達190-210 mAh/g。與LiCoO2相比,LiNiO2具有價(jià)格和儲量上的優(yōu)勢。但LiNiO2在實(shí)際的生產(chǎn)和應用中還存在較多問(wèn)題,為此,人們對LiNiO2的合成方法及摻雜改性方面進(jìn)行了大量的研究。
LiNiO2存在的合成困難、結構相變和熱穩定性差等缺點(diǎn),其根源都與LiNiO2的內在結構有關(guān)。對LiNiO2進(jìn)行元素摻雜以改善其結構,是提高LiNiO2比容量、改善循環(huán)性能以及穩定性的有效手段。
3、Li-Mn-O系正極材料
由于錳資源豐富、價(jià)格低廉、無(wú)毒無(wú)污染,被視為最具發(fā)展潛力的鋰離子電池正極材料。Li-Mn-O系正極材料存在尖晶石型LiMn2O4和層狀LiMnO2兩種類(lèi)型。
尖晶石型LiMn2O4具有安全性好、易合成等優(yōu)點(diǎn),是目前研究較多的鋰離子電池正極材料之一。但LiMn2O4存在John-Teller效應,在充放電過(guò)程中易發(fā)生結構畸變,造成容量迅速衰減,特別是在較高溫度的使用條件下,容量衰減更加突出。
4、LiFePO4正極材料
LiFePO4正極材料是一類(lèi)新型的鋰離子電池用正極材料。由于鐵資源豐富、價(jià)格低廉并且無(wú)毒,因此LiFePO4是一種具有良好發(fā)展前景的鋰離子電池正極材料。LiFePO4具有高的能量密度、低廉的價(jià)格、優(yōu)異的安全性使其特別適用于動(dòng)力電池。它的出現是鋰離子電池材料的一項重大突破,成為各國競相研究的熱點(diǎn)。
5、導電高聚物正極材料
鋰離子電池中,除了可以用金屬氧化物作為其正極材料外,導電聚合物也可以用作鋰離子電池正極材料。
目前研究的鋰離子電池聚合物正極材料有:聚乙炔、聚苯、聚吡咯、聚噻吩等,它們通過(guò)陰離子的攙雜、脫攙雜而實(shí)現電化學(xué)過(guò)程。但這些導電聚合物的體積容量密度一般較低,另外反應體系中要求電解液體積大,因此難以獲得高能量密度。
DMcT作為鋰離子電池的正極材料,在比能量方面有著(zhù)優(yōu)勢,但其在室溫下的電化學(xué)氧化還原的速度較慢,所以不能滿(mǎn)足電池的大電流放電的要求。
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